シュウ酸一酸化炭素カップリング法
この方法は当初、パラジウム塩と銅塩を触媒として用い、一酸化炭素、酸素、アルコール、希硝酸を8~11MPa、90~100℃の条件下で液相カップリング反応させた。反応によりまずシュウ酸エステルが生成され、これが加熱条件下で加水分解されてシュウ酸と対応するアルコールが生成される。
この方法は、単一触媒システム、高い活性、良好な選択性、容易な回収、高い製品純度、および低い生産汚染といった利点を有する。しかしながら、一酸化炭素の純度に対する要求が高く、消費量が多く、高価な触媒が必要であり、投資額も高額になるという欠点がある。
Pd/Cを触媒として用い、130℃、常圧下で一酸化炭素と亜硝酸エステルを反応させることにより、副生成物として一酸化窒素を生成しながらシュウ酸エステルを合成する。得られたシュウ酸エステルを加水分解することで、シュウ酸と対応するアルコールが得られる。分離されたアルコール溶液は再酸化され、亜硝酸エステルが生成される。この亜硝酸エステルはリサイクル可能である。
中国科学院福建物質構造研究所は、COとシュウ酸の大気圧触媒カップリング用触媒の研究において、ジメチルオキサレートの触媒合成における原料比と様々な空間速度条件について研究を行い、適切な反応条件を選択した。改良されたPd(2.0%)/α-Al₂O₃触媒は、大気圧、140℃、CO/CH₃ONO=1.5、空間速度3000/hの条件下で、999 g/L·hの空間時間収率を達成した。同研究所は、福建石油化学設計院および福建南慶アンモニア工場と協力して、合成アンモニア銅スクラビングからのCO回収、ジメチルオキサレートの大気圧触媒合成、およびシュウ酸への加水分解の100 t/aパイロット試験を実施した。
液相法と比較して、この方法は選択性が高く、工程が簡便で、製品の純度が高く、製造コストが低いという利点があります。原料として天然ガスや石炭を使用できるほか、アンモニア銅スクラビングや黄リン炉、高炉、転炉排ガスから回収した一酸化炭素を一酸化炭素ガス源として使用することも可能です。同時に、エチレングリコールの製造や、シュウ酸エステルを中間体とする統一合成のための安価な原料を提供することができます。
山東普利思化学有限公司|高品質シュウ酸サプライヤー
2006年に設立されたPulisi Chemicalは、工業用および精製グレードの両方において国際輸出基準に準拠した高純度シュウ酸(CAS 144-62-7)を専門としています。淄博にある当社の製造施設では厳格な品質管理を実施しており、工業用シュウ酸は最低96%の純度、精製グレードは99.6%の純度を誇り、多様な産業ニーズに対応しています。
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投稿日時:2026年4月14日
